De la pagina de muface te descargas la solicitud y la rellenas.
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Loginhttp://www.muface.es/sites/default/files/impresos/AFILIACION/ab_1_titulares.pdf
Si elijes la seguridad social también tienes que rellenar:
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Loginhttp://www.seg-social.es/prdi00/groups/public/documents/binario/39379.pdf
Junto con esto presenta tu nombramiento, fotocopia del DNI y de tu número de la seguridad social.
Supongo que si lo haces en persona, allo tendrán los documentos e igual no es necesario que lo descargues.
Mi consejo es que llames a tu oficina de Muface y preguntes para no dejarte nada. Yo rellené eso pero no se si en todos los sitios es igual.